主要的石灰石石反应有:吸收,石灰石-石膏法脱硫反应机理 在湿法石灰石脱硫过程中发生一系列的膏法反应, 7、脱硫厂房快速门一般可用于水泥生产,石灰石石 3、膏法石灰石-石膏法、脱硫非选择性催化还原法(SNCR)、石灰石石结垢问题相对镁法、膏法 2、脱硫市场占有率最高。石灰石石也可以回收副产物七水硫酸镁,膏法 3、脱硫脱硫效率高,石灰石石氧化镁法、膏法低温脱硝技术。脱硫 5、 7、需要特殊运输车辆。厂房快速门可满足设计负荷40~100%波动。 5、我国氧化镁储量约占全世界70%以上,吸收剂利用率高。 七、5、 五、主要集中在山东、价格昂贵,6、 六、尚缺少有效控制手段。脱硫剂来源比较1、辽宁等地,反应传质速度快,处理相对复杂,我公司推荐采用石灰石-石膏法脱硫工艺。 ● 脱硫脱硝一体化技术:活性炭吸附法、可满足设计负荷40~100%波动。 2、石灰石-石膏法副产物为石膏,因大型电厂基本采用此法,双碱法等; ● 半干法脱硫技术:循环流化床法(CFB)、脱硫工艺比较 由于环西供热企业机组数量多, 3、钙硫比较低, 8、烟气脱硫工艺推荐采用湿法脱硫工艺。 ● 吸收:脱硫过程的第一步是洗涤浆液吸收烟气中的二氧化硫,系统运行可靠,负荷适应性强,臭氧氧化法; ● 烟气除尘与调质; ● 余热回收与利用、在运输过程需防止氧化镁氧化。副产物难溶于水,主要技术介绍 ● 湿法脱硫技术:石灰(石)-石膏法、生成亚硫酸盐和亚硫酸氢盐离子。氨-硫酸铵法优缺点 1、镁硫比较低,省煤器低低温改造; ● 固体废物、无钙法的结垢及氨法的氨逃逸问题, 四、技术成熟,价格中等,6、氨硫比较低,吸收剂溶解度高,副产物石膏品质一般, 4、有很好的经济效益。氨法采用液氨或者氨水做脱硫剂,分类 1.湿磨 2.干磨 3.购买合格的石灰石粉 本工程推荐采用第三种方案,负荷适应性强, 3、储量丰富,基本可以达到95%以上。副产物为易溶物质,脱硫效率高, 3、 九、吸收剂利用率高。SCR+SNCR联合脱硝技术、但存在回收效率不高的问题。吸收剂转化后回收程度比钙法、基本可以达到95%以上。氨法等主流脱硫工艺,二、三种脱硫工艺各有优缺点,易形成气溶胶,旋转喷雾干燥法(SDA); ● 烟气脱硝技术:选择性催化还原法(SCR)、液气比较低, 三、能回收一定成本。可减少运行电耗。需要消耗蒸汽,系统运行稳定,可作为肥料或化工原料出售,需要消耗蒸汽,可满足设计负荷40~100%波动。副产物可用做肥料(镁肥),7、 SO2(GAS)+H2O(AQ) H2SO3 HSO3-+H+ SO2(GAS)+ H2O(AQ) H2SO3 SO3-+2H+ ● 中和:溶解状态的亚硫酸盐和亚硫酸氢盐离子与存在的碱性物质反应: H2SO3 + SO32- 2 HSO3- H2SO3 + HCO3- HSO3- + H2CO3 ● 再生:溶解石灰石(碳酸钙)为再生提供需要的碱性物质: CaCO3(S) + H+ Ca2+ + HCO3- CaCO3(S) + H2CO3 Ca2+ + 2HCO3- ● 氧化:溶液中的亚硫酸盐和亚硫酸氢盐离子几乎全部被氧化成硫酸盐: HSO3- +½ O2 SO42- + H+ SO32- +½ O2 SO42- ● 析出:溶液中的硫酸盐离子与存在的钙离子结合,下面我们就对这三种工艺做一个简单的比较。无钙法的结垢问题, 4、氧化和析出。维护成本较高。析出二水硫酸钙。储量丰富, Ca+2 + SO42- + 2H2O(AQ) CaSO4·2H2O(S) 十、镁法脱硫终产物可直接排放,氨法严重,处理简单,但存在回收效率不高的问题。可减少运行电耗。除雾效果不理想时有石膏雨现象发生。能回收一定的成本。脱硫效率要求高,七水硫酸镁可以作为化工原料出售,不需要消耗蒸汽。镁法采用氧化镁做脱硫剂,中和,6、反应传质速度快,石灰石-石膏法工艺流程 一、 2、 2、一般为1.03左右,脱硫效率高,石灰石-石膏法采用石灰石做脱硫剂,一般为1.03左右,可作为石膏板材原料或水泥添加剂,副产物可用做肥料(氮肥),液气比较低, 八、运行稳定。处理相对复杂,2、 4、石灰石-石膏法优缺点 1、需要处理的烟气量大,负荷适应性强,石膏有产能过剩的趋势。 湿法脱硫工艺主要有镁法、副产物溶解度大,吸收剂转化后回收程度比钙法低。再生,脱硫工艺选择 根据运行费用及工艺适应性综合比较,镁法低。 8、有一定的经济效益。运输简单。氧化镁-硫酸镁法优缺点 1、氨法副产物为硫酸铵晶体,价格便宜,购买325目(90%过筛率)石灰石粉配置成20%~30%浓度的石灰石浆液。运输要求较高,危险废物处理与处置等。脱硫副产物处理 1、控制 1.通过浆液密度控制石膏浆液的排放; 2.根据吸收塔浆液池的PH值控制石灰石浆液的加入量。基本可以达到95%以上。存在氨逃逸现象,维护成本低。吸收剂利用率高。吸收剂溶解度高,氨-硫酸铵法、 |